Опубликовано в журнале:
Сварочное производство, 2001, № 8, с. 38-41.
Влияние структурного состояния припоя на физико-механические свойства паяных соединений
Б.А.Калин, А.Н.Плющев, В.Т.Федотов, О.Н.Севрюков, В.Ю.Гольцев
В последние годы в качестве припоев применяют аморфные и микрокристаллические (АМ) сплавы, получаемые методом быстрого (10
4-106 К/с) затвердевания расплава на вращающемся барабане-холодильнике. В работах [1, 2, 3, 4] описаны составы, некоторые свойства и особенности применения АМ-сплавов-припоев для высокотемпературной пайки. Однако до настоящего времени не проведены сравнительные исследования свойств паяных соединений, полученных с использованием АМ и традиционных кристаллических припоев.Цель данной работы - исследование свойств паяных соединений, полученных с использованием припоев одинакового состава в различном исходном структурном состоянии. Исследовали различные паяные соединения из меди, стали, а также разнородных материалов. Основные характеристики припоев, режимы пайки и паяемые материалы представлены в таблице.
Припой (состав) |
Вид припоя |
Толщина припоя, мкм |
Режим пайки |
Паяемый материал |
(Cu – основа,8,8 Ni - 3,5 Sn -7,0 P) |
Аморфная лента и кристаллические пластинки |
45 |
680 оС, 6 мин. |
БрХЦр** - БрХЦр |
680 оС, 1 мин. |
БрХЦр – бериллий |
|||
(Cu – основа,12,0 Sn - 2,0 Ni - 7,0 In - 0 ,5 Р) |
Микрокристаллическая лента и кристаллические пластинки |
50 |
800 оС, 1 мин. |
БрХЦр – бериллий |
800 оС, 5 мин. |
Сталь Х18Н10Т – медь |
|||
Ni – основа,7,0 Cr - 3,0 Fe - 4,6 Si - 3,1 B) |
Аморфная лента и кристаллические пластинки |
40 |
1050 оС, 10 мин. |
Сталь Х18Н10Т – сталь Х18Н10Т |
* СТЕМЕТ
® -зарегистрированный товарный знак предприятия МИФИ-АМЕТО;** дисперсно-упрочненный медный сплав (бронза) состава: Cu – основа, Cr- 1,0 мас.%, Zr – 0,08%.
Результаты предварительных исследований показали, что свойства паяных соединений значительно зависят от вида используемого припоя (порошок, паста, прокатанная пластина и т.д.). Для исключения влияния данного фактора припои в кристаллическом состоянии использовали в виде пластинок толщиной равной толщине АМ лент (40-50 мкм). Для этого из кристаллических слитков сплавов, полученных 6-8 кратным переплавом в дуговой печи МИФИ-9 в среде аргона, электроискровым методом вырезались пластинки припоя толщиной 200-250 мкм
. До необходимой толщины полученные пластинки утонялись попеременным шлифованием и травлением. Таким образом, ленты (пластинки) припоев имели одинаковую массу и толщину.Пайку образцов по режимам, представленным в таблице, осуществляли в вакууме с остаточным давлением не ниже 10
-2 Па в печах типа СШВ. Свойства паяных соединений исследовали с помощью металлографического и микрорентгеноспектрального анализов и механических испытаний.В результате исследований обнаружено, что при использовании припоев в различном исходном структурном состоянии формируются паяные швы с сильно различающимися микроструктурой и распределением элементов в зоне пайки. В паяных швах, полученных с использованием АМ-припоев, наблюдается меньшее количество интерметаллидов и других хрупких фаз вследствие более активной диффузии легирующих компонентов припоев (
P, B, Si) в основной металл. В качестве примера на рис. 1 приведена микроструктура паяного соединения БрХЦр-БрХЦр, выполненного припоем СТЕМЕТ 1101 в аморфном и кристаллическом состояниях. Распределение элементов в зоне пайки исследовали с помощью спектрометра WDX-3PC (Microspec).Распределение фосфора в поперечном сечении паяного шва данного соединения приведено на рис. 2. Видно, что паяный шов, выполненный аморфным припоем, содержит меньшее суммарное количество фосфора и выделений фосфидов (см. пики на кривых рис. 2). Такое распределение элементов сказывается на характеристиках ударной прочности паяных соединений.
Рис. 2. Распределение фосфора в поперечном сечении паяных соединений БрХЦр-БрХЦр, выполненных припоем СТЕМЕТ 1101
.Испытания на ударную вязкость паяных соединений БрХЦр-БрХЦр, выполненных припоем СТЕМЕТ 1101 , проводили в соответствии с ГОСТ 23046-78 при температуре 18-20 оС на образцах типа I на маятниковом копре МК-30 с запасом энергии 58,8 Дж. Паяные образцы, выполненные с использованием аморфного ленточного припоя характеризуются значительно более высокими характеристиками сопротивления ударным нагрузкам. Ударная вязкость образца, выполненного аморфным и кристаллическим припоями, составила 0,31+0,06 и 0,06+0,03 Дж/мм2, соответственно.
Схожая ситуация наблюдается при пайке разнородных материалов. На рис. 3 приведено изменение микротвердости в поперечном сечении паяного шва соединения бериллий – медный сплав БрХЦр, выполненного с использованием аморфного и кристаллического припоя СТЕМЕТ 1101 . В области паяного шва соединения, выполненного кристаллическим припоем, наблюдается значительное повышение микротвердости, что свидетельствует об образовании бериллидов меди. При использовании аморфного припоя отсутствует резкое повышение микротвердости.
Различие в структуре паяных соединений, по-видимому, является следствием существенного различия структуры, физических и химических свойств расплавов, полученных при плавлении исходных аморфных и кристаллических сплавов-припоев одинакового состава. Расплавы многокомпонентных припоев, имеющих сложный фазовый состав, при нагреве представляют собой неравновесные системы, строение которых зависит не только от химического состава, но и от их предыстории. Соответственно, от предыстории расплава зависят и его свойства, в том числе диффузионная и реакционная способности элементов, а также механизм и кинетика кристаллизации [5].
Различие в строении расплавов исследовано совместно со специалистами в области металлических расплавов кафедры физики Института физики металлических жидкостей УГТУ (Екатеринбург). Кинематическую вязкость определяли методом измерения крутильных колебаний тигля с расплавом. На рис. 4 приведены зависимости кинематической вязкости расплавов припоев СТЕМЕТ 1101
, 1108 и 1301 в кристаллическом и аморфном состояниях от температуры. Видно, что температурные зависимости кинематической вязкости v(t) расплава в обоих случаях характеризуются гистерезисом свойств, т.е. несовпадением политерм нагрева и охлаждения. Вязкость расплава, полученного из АМ лент, существенно выше, чем в случае расплавления слитка. На ветви нагрева расплава из кристаллического слитка (в отличие от расплава из АМ ленты) при некоторой критической температуре (1000-1030оС на рис. 4, а и 1020-1040 оС на рис. 4, б) наблюдается аномальное возрастание вязкости, свидетельствующее о протекании интенсивных структурных перестроек в расплаве, обусловленных повышением его однородности. Можно полагать, что в этом интервале температур происходит сравнительно быстрое ослабление межатомных связей, соответственно, разрушение образованных ими атомных группировок (кластеров), унаследованных от исходных фаз кристаллического образца [5,6]. Вязкость охлаждаемого расплава повышается из-за того, что при образовании более однородной системы энергия активации вязкого течения, т.е. средняя энергия взаимодействия менее крупных единиц вязкого течения, возрастает за счет высвобождения и участия в вязком течении ранее замкнутых в исходных группировках сильных связей.Другой вид имеют температурные зависимости вязкости расплава, полученные из АМ-ленты (см. рис. 4, б, в). Здесь ветвь нагрева располагается выше ветви охлаждения. Последняя, что очень важно и интересно, почти совпадает с кривой зависимости n
(t) расплава, полученного из кристаллического слитка. После плавления структура жидкости сохраняет многочисленные черты ближнего порядка исходного твердого образца. Повышенные значения вязкости нагреваемого расплава быстрозакаленной ленты свидетельствуют о том, что единицами вязкого течения здесь являются весьма дисперсные кластеры в окружении отдельных атомов или ионов. В данном случае они еще не сформировали равновесные элементы микронеоднородности или, другими словами, атомные группировки с прочными внутренними связями, свойственными составу сплава, типа Cu- In, Cu- Sn, Cu- Mn, Cr- Mn, Ni-P, Ni-Si, Ni-B и др. Причины такой повышенной, можно сказать сверхравновесной, однородной жидкости связаны, вероятно, с особенностями и влиянием процесса получения аморфной (микрокристаллической) ленты, которая сама представляет собой неравновесную систему атомов.Изначальное присутствие в расплаве, полученном из кристаллического слитка, устойчивых атомных ассоциатов (кластеров) из разноименных атомов с сильными внутренними связями
[5], по-видимому, затрудняет движение атомов (P, Si, B и др.) в жидкости и, таким образом, ограничивает их диффузию в основной металл. Данные ассоциаты (кластеры) могут являться центрами кристаллизации интерметаллидов и способствовать образованию большего количества крупных интерметаллидов в паяных швах.Высокая физико-химическая активность компонентов АМ-припоев позволяет проводить достаточно быструю пайку (время пайки до 1 мин), т.е. активную прецизионную пайку. Это в свою очередь позволяет существенно уменьшить отрицательное воздействие термического цикла пайки на механические, коррозионные и другие свойства паяемых материалов.
Выводы.
Список литературы.
4. De Cristofaro N.J., Datta A. Rapidly solidified filler metals in brazing and soldering applications. Rapidly Quenched Metals. 1985. P. 1715-1721.
5.
Баум Б.А. Металлические жидкости. М.: Наука, 1979. 120 с.6. Ватолин Н.А. Влияние ближнего порядка жидких сплавов на структуру и свойства металлов в твердом состоянии. Расплавы. 1992. №1. С. 3-12.